Перегруппировка Курциуса — это реакция, позволяющая синтезировать изоцианаты из ацилазидов, которые, в свою очередь, могут быть получены из карбоновых кислот. Эта реакция является важным методом для получения первичных аминов (через гидролиз изоцианата) или карбаматов (через реакцию изоцианата со спиртом) с сокращением углеродного скелета на один атом. Механизм реакции начинается с термического разложения ацилазида (RCON3) с выделением азота (N2) и образованием промежуточного нитрена (R-C(=O)-N
. Нитрен является высокореакционноспособным электрондефицитным интермедиатом. Затем происходит быстрая 1,2-миграция алкильной или арильной группы R от атома углерода к атому азота, одновременно с изменением электронной конфигурации, что приводит к образованию изоцианата (R-N=C=O). Перегруппировка Курциуса является внутримолекулярной реакцией, и стереохимия мигрирующей группы сохраняется. Изоцианаты являются универсальными промежуточными продуктами, которые могут быть далее трансформированы. Например, их реакция с водой приводит к образованию неустойчивой карбаминовой кислоты, которая декарбоксилируется до первичного амина. Реакция с аминами или спиртами дает производные мочевины или уретаны (карбаматы) соответственно. Из-за потенциальной взрывоопасности ацилазидов, их синтез и использование требуют осторожности и контроля температуры.
. Нитрен является высокореакционноспособным электрондефицитным интермедиатом. Затем происходит быстрая 1,2-миграция алкильной или арильной группы R от атома углерода к атому азота, одновременно с изменением электронной конфигурации, что приводит к образованию изоцианата (R-N=C=O). Перегруппировка Курциуса является внутримолекулярной реакцией, и стереохимия мигрирующей группы сохраняется. Изоцианаты являются универсальными промежуточными продуктами, которые могут быть далее трансформированы. Например, их реакция с водой приводит к образованию неустойчивой карбаминовой кислоты, которая декарбоксилируется до первичного амина. Реакция с аминами или спиртами дает производные мочевины или уретаны (карбаматы) соответственно. Из-за потенциальной взрывоопасности ацилазидов, их синтез и использование требуют осторожности и контроля температуры.
